次氯酸鈉廣泛運(yùn)用于給水、排水工程及其它領(lǐng)域之中,可以進(jìn)行消毒、漂白、助凝、抑制絲狀菌、洗膜等等,作為一篇科普+專業(yè)類文章,本文從次鈉的自身性質(zhì)及作用機(jī)理談起,方方面面討論一下次鈉。
一、次氯酸鈉的性質(zhì)
次氯酸鈉是一種無機(jī)物,分子式為NaClO,在沒有作為廣泛的水類消毒劑之前,廣泛用于漂白、消毒中,近幾年來,隨著氯氣及二氧化氯的弊端漸露,采用次鈉消毒大有取代了氯氣及二氧化氯消毒趨勢,成為水處理消毒的主流消毒工藝。
次氯酸鈉消毒液一般成微黃色液體,顏色和二氧化氯溶液差不多,溶液隨著次鈉濃度的增加,黃色漸深,一般含量在13%的濃度達(dá)到極限,再高會有不少結(jié)晶析出,次鈉屬于強(qiáng)堿弱酸鹽,見光、遇熱均容易分解,生成氯化鈉和氧氣,此外次鈉屬于危化品(5%以上溶液),但等級不高,在《危險(xiǎn)化學(xué)品名錄(2015版)》中:次氯酸鈉溶液[含有效氯>5%]的危險(xiǎn)貨物編號是:83501;別名:漂白水;UN號:1791;CAS號:7681-52-9。
二、次氯酸鈉的作用
1、消毒作用
消毒作用是次鈉的最主要的作用之一,作為氯類消毒劑,其消毒機(jī)理和氯氣基本相同,主流認(rèn)為有以下兩種:
其一是次氯酸鈉在水中水解成次氯酸:
NaC1O+H2O=NaOH+HC1O
HClO =HCl+{O}
而后次氯酸分解生成新生態(tài)氧,生態(tài)氧的極強(qiáng)氧化性使菌體和病毒的蛋白質(zhì)變性,從而使病源微生物致死;
其二是認(rèn)為次氯酸不僅可與細(xì)胞壁發(fā)生作用,且因分子小,不帶電荷所以可以侵入細(xì)胞內(nèi)與蛋白質(zhì)發(fā)生氧化作用,破壞其磷酸脫氫酶,使得其糖代謝失調(diào)死亡:
R-NH-R+HC1O=RNC+H2O
個(gè)人認(rèn)為,兩種反應(yīng)應(yīng)該都有作用。
在作為給水消毒劑的時(shí)候,一般后加氯投加量可以在2mg/l有效氯左右,而前加氯視原水特點(diǎn)而定,前后加氯量最好進(jìn)行小試實(shí)驗(yàn),如果遇到水中有氨氮的時(shí)候,會發(fā)生折點(diǎn)加氯效應(yīng),更應(yīng)該進(jìn)行小試實(shí)驗(yàn)進(jìn)行投加。
次鈉的投加點(diǎn)可以有多個(gè),一般設(shè)置在配水井、出水跌落井、消毒專用混合井等利于次鈉混合的地方,接觸時(shí)間不得小于30分鐘,但一些廠將次鈉投加點(diǎn)設(shè)置在濾池進(jìn)水端,認(rèn)為定量投加可以有利于濾砂的反洗,我個(gè)人是不推薦的,因?yàn)榇吴c的投加將破壞濾砂的生物作用,削弱濾砂的過濾效果,且影響后續(xù)投加的計(jì)量計(jì)算。
在作為污水的消毒劑的時(shí)候,投加量一般是自來水消毒的3~7倍,實(shí)際投加量也應(yīng)以小試實(shí)驗(yàn)作為指導(dǎo);投加點(diǎn)一般設(shè)置在總出水點(diǎn),如深床濾池出水處,生物濾池出水處,也可以設(shè)置在二沉池的出水處,并設(shè)置專門的清水池容納消毒后的水體,現(xiàn)階段,次鈉消毒多用在有深度處理的水廠,而沒有深度處理的水廠由于執(zhí)行排放標(biāo)準(zhǔn)較低,較少使用。
由于次鈉也是屬于氯類消毒劑,其消毒機(jī)理也和氯氣一樣,所以副產(chǎn)物基本也和氯氣一樣,主要會產(chǎn)生一氯二溴甲烷、二氯一溴甲烷、三鹵甲烷、三溴甲烷等等,產(chǎn)生計(jì)量和投加量成正比例關(guān)系,但是值得注意的是,次鈉產(chǎn)生這些消毒副產(chǎn)物的量要比氯氣要少得多,所以相對氯氣來水,次鈉消毒又是較為安全的,需要主要的是,次鈉消毒還會產(chǎn)生二氧化氯消毒特有的消毒副產(chǎn)物,氯酸鹽及亞氯酸鹽,主要原因其實(shí)和次鈉本身沒有太大關(guān)系,主要還是由于久置后分解反應(yīng)和歧化反應(yīng)產(chǎn)生,其產(chǎn)生機(jī)理為:
分解反應(yīng):2NaC1O=2NaC1+O2
歧化反應(yīng):3NaC1O=2NaC1+NaC1O3
反應(yīng)過程中實(shí)際上氯酸鹽是亞氯酸鹽進(jìn)一步氧化得到,這里就不多論述了。
影響消毒效果的主要有PH、水溫、接觸時(shí)間、濁度、加氯量幾項(xiàng),加氯量很好理解,投加量越大消毒效果越好,但給水中需要考慮出水的性狀及副產(chǎn)物,所以投加量不宜過大,而渾濁度也好理解,水中雜質(zhì)越多,消耗的加氯量越大,所以投加點(diǎn)一般放在濾后的原因就在于此。而PH主要影響的是次鈉水解后生成次氯酸的多少,一般PH越高效果越差,一般不宜超過7.5,接觸時(shí)間前文已有論述,此處不再論述;水溫主要體現(xiàn)在影響余氯的損耗上,水溫越高余氯的損耗速度越快,但水溫越高殺毒效果也越好,此項(xiàng)一般不需特別調(diào)整,大部分地區(qū)的常溫即可。
2、氧化助凝、除藻及除鐵錳的作用
氯類消毒劑由于強(qiáng)氧化性,幾乎都有助凝的作用,助凝作用在給水中用的較多,在污水中使用的較少。含藻類原水是我國常見的原水類型,藻類本身及其代謝產(chǎn)物帶負(fù)電荷不容易被混凝去除,同時(shí)也會于水中的金屬離子絡(luò)合穿透濾池影響出水水質(zhì),而且藻類吸附力極強(qiáng),會粘附在濾池表面影響過濾效果,縮短濾池壽命,而加氯對藻類有抑制和滅除作用,從而改善后期混凝效果。從實(shí)際上來看,無論是氯氣還是次鈉,對藻類的去除效果還是比較有限的,比臭氧及高錳酸鉀要弱,而且由于投加量有限制,所以在高藻類的地區(qū)建議還是以高錳酸鉀或者臭氧結(jié)合氣浮去除藻類。次鈉還有一個(gè)作用就是氧化鐵錳類物質(zhì)起到后去絮凝沉淀去除的作用,但是實(shí)際上和藻類一樣,次鈉氧化鐵錳的能力很弱,而且對PH的要求比較高,比他哥們二氧化氯要弱很多,所以在錳鐵超標(biāo)的地方建議采用高錳酸鉀預(yù)氧化去除鐵錳。
3、脫色及漂白的作用
次鈉的脫色作用主要是由于其有氧化性的作用,一般需要和混凝沉淀合用,次鈉的脫色作用主要也是展現(xiàn)在對有色物質(zhì)的氧化上,比如對將水中鐵從二價(jià)氧化為三價(jià),然后通過混凝將三價(jià)鐵沉淀下來,完成水體脫色,或者將水體中一些帶顏色的有機(jī)物氧化后混凝沉淀下來,起到脫色的作用。
而次鈉的漂白作用還是比較強(qiáng)的,筆者有幸在安裝次鈉設(shè)備的時(shí)候黃色襯衣被碰到,結(jié)果一大塊變成了不倫不類的黃白色,其基本作用機(jī)理很簡單:
HClO =HCl+{O}
其中的新生態(tài)氧氣,具有很強(qiáng)的氧化性,能將不少有機(jī)染料發(fā)生作用,起到漂白的作用。
三、次鈉的制備
次氯酸鈉發(fā)生器的原理
次氯酸鈉發(fā)生器是一套由低濃度(2.5%-3.5%)食鹽水通過通電電極發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)以后生成次氯酸鈉溶液的裝置。其總反應(yīng)表達(dá)如下:
NaCl+H2O→NaClO+H2↑
電極反應(yīng):
陽極: 2Cl - 2e → Cl2
陰極: 2H + 2e → H2
溶液反應(yīng): 2NaOH + Cl2 → NaCl+NaClO+H2O
次氯酸鈉發(fā)生器介紹
次氯酸鈉由電解稀鹽水制備。我司的次氯酸鈉發(fā)生器發(fā)生器由若干個(gè)系統(tǒng)組成,其中鹽水精制裝置、在線配比裝置、安全脫氫裝置、電解糟總成是我司發(fā)生器獨(dú)居特色的部分,也是保證系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行一個(gè)重要前提。
軟水系統(tǒng):通內(nèi)置鈉型交換樹脂,可以與水中鈣鎂離子發(fā)生化學(xué)置換反應(yīng),從而將鈣鎂離子吸附到樹脂上,運(yùn)行一段周期后通過濃鹽水進(jìn)行再生,樹脂重新吸附鈉離子并將鈣鎂離子置換到水中并排放,從而實(shí)現(xiàn)樹脂再生,軟水后的水用在系統(tǒng)中可以延長電解槽的結(jié)垢周期,保證系統(tǒng)的穩(wěn)定,軟化后的水硬度要求低于25mg/L(以CaCO3計(jì))。
鹽水精制裝置:我司的鹽水精制裝置采用獨(dú)特的設(shè)計(jì)工藝,軟水經(jīng)過鹽層后,再進(jìn)行過濾,這樣可以確保制備出的鹽水潔凈度高,并且氯化鈉濃度不低于300g/L。對于用鹽量大的系統(tǒng)我司設(shè)計(jì)的噸袋加鹽方式可以降低用戶的操作強(qiáng)度,方便運(yùn)行操作及維護(hù)。
稀鹽水配比裝置:電解過程中稀鹽水的濃度以及流態(tài)對于電解槽的效率有很大的影響,因此穩(wěn)定的稀鹽水配比及輸送裝置非常重要,我司稀鹽水配比裝置設(shè)置了鹽度計(jì)和流量計(jì),可以通過鹽度計(jì)的信號反饋?zhàn)詣诱{(diào)節(jié)飽和鹽水流量,以確保進(jìn)入電解槽的稀鹽水鹽度穩(wěn)定在25-30g/L,同時(shí)我司的稀鹽水采用多通道進(jìn)水,這樣可以確保稀鹽水的均勻性,從而為發(fā)生器的穩(wěn)定運(yùn)行提供了可靠的保障。
安全脫氧裝置:次氯酸鈉發(fā)生器電解會產(chǎn)生氫氣,因此脫氫工藝尤為重要,我司采用獨(dú)特的氣液分離系統(tǒng)以及兩級排氫工藝,大量的氫氣通過風(fēng)機(jī)直接稀釋進(jìn)行排放,少量的氫氣通過儲罐的正壓鼓風(fēng)進(jìn)行去除,同時(shí)設(shè)備間和儲罐設(shè)置了氫氣傳感器,脫氫管道設(shè)置風(fēng)壓傳感器,儲罐設(shè)置了防氫氣逸散裝置,通過多種工藝的結(jié)合控制,我司的脫氫裝置可以確保儲罐內(nèi)氫氣體積濃度低于0.4%,排放至室外的氫氣體積濃度低于1%,保證了系統(tǒng)的絕對安全性。
電解槽裝置:我司的電解槽常規(guī)采用透明聚乙烯制作而成,對氯氣和次氯酸鈉溶液耐腐蝕性優(yōu)于亞力克材質(zhì),長期運(yùn)行也能保持電解槽的透光性優(yōu)良。電解槽的陽極表面采用MMO涂層技術(shù),該涂層有優(yōu)良的耐電化學(xué)性,正常運(yùn)行條件下使用壽命可達(dá)8年以上,極板設(shè)置充足的間距確保氫氣不會在極間距累計(jì),保證運(yùn)行過程中電解液的溫度處在適宜的范圍內(nèi)
四、次鈉的存儲與投加
近幾年來,隨著給水、排水工程的蓬勃發(fā)展,一些地區(qū)為生產(chǎn)次鈉自建化工城,制造有涉水許可證的成品次鈉,大部分地區(qū)依然還是遵循采用國標(biāo)(GB 19106-2013)要求的次鈉,使用成品次鈉好處很多,最大的優(yōu)點(diǎn)就是不用擔(dān)心“在自己廠里又建一個(gè)迷你化工廠的問題”,而且成品次鈉一次性投資省,后期維護(hù)成本低,在擁有穩(wěn)定的貨源的和較低的運(yùn)費(fèi)的基礎(chǔ)上是首選。
值得注意的是,成品次鈉需要注意2個(gè)問題:
1、衰減及存儲
一般來說次鈉濃度越高衰減越快,根據(jù)作者自身的一些研究,成品次鈉衰減的罪魁禍?zhǔn)子?/span>2個(gè),一個(gè)是紫外線,一個(gè)是溫度,一般來說在遮光的室溫條件下10%成品次鈉衰減到5%在120天左右,再往下衰減速度陡然變慢,所以不少文章認(rèn)為稀釋成5%存放是可以的,實(shí)際上由于10%次鈉的稀釋需要軟水,而不少地區(qū)的自來水的硬度均在100以上,稀釋的時(shí)候會大量結(jié)垢,而水軟化需要上設(shè)備,所以一般建議10%成品次鈉在保存在7日左右用完,在短期用完還有一個(gè)好處就是可以減少氯酸鹽個(gè)亞氯酸鹽的產(chǎn)生。次鈉有腐蝕性和易分解性,所以在存儲中盡量采用遮光及耐腐蝕的材料保存,PE桶是個(gè)不錯(cuò)的選擇,在采用PE桶的時(shí)候,可以留有一個(gè)出氣的通道,預(yù)防積氣。
2、成品次鈉宜采用單獨(dú)投加
成品次鈉宜采用單獨(dú)投加而不要想二氧化氯那樣利用廠用水帶至投加點(diǎn),因?yàn)檫@樣會使管道迅速結(jié)垢,反應(yīng)機(jī)理為:
NaClO有見光或遇熱分解的特性,在NaClO生產(chǎn)、運(yùn)輸、儲存、投加的過程中,NaClO溶液分解 ,生成 NaOH 、NaC1和Na2CO3 等雜質(zhì);反應(yīng)方程式如式(1)、(2)、(3)所示 :
(1) NaClO+H2O=HClO+NaOH
(2) 2NaClO=2NaCl+O2
(3) 2NaOH+CO2=Na2CO3+H20
其中的CO32-及OH-隨著NaClO溶液的投加進(jìn)入加藥管道,CO32-及OH-與壓力水中的Mg2+及Ca2+發(fā)生化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生CaCO3沉淀。反應(yīng)方程式如式(4)、(5)、(6)所示 :
(4)OH-+HCO3- —H2O+CO32-
(5)Ca2++CO32-—CaCO3
(6)Mg2++CO32-—MgCO3
所以投加的時(shí)候盡量采用原液投加,管道可以盡量采用CPVC或者UPVC管道,這些管道抗腐蝕能力均不錯(cuò)。
五、對采用次鈉來去除氨氮的看法
次鈉用來降低氨氮的化學(xué)反應(yīng)式為:
2NH3+3NaClO→N2↑+3H2O+3NaCl
實(shí)際上在常溫及中性的PH中,投加適量的次鈉溶液反應(yīng)基本上會進(jìn)行至三步,第三步也是自來水上常用的氯氨消毒法的一般原理,而要進(jìn)行到第五步反應(yīng)需要較為合適的PH、溫度的支持及大量投加次鈉來支持,根據(jù)相關(guān)研究,有效氯投加量(以Cl2計(jì))與氨氮的量的比值在1.5:1的情況下能達(dá)到去除氨氮的最大效率,實(shí)際上,由于污水中的雜質(zhì)較多,渾濁度較高,大量的雜質(zhì)嚴(yán)重耗費(fèi)了次氯,所以一般次鈉投加量遠(yuǎn)遠(yuǎn)不止1.5:1。在氨氮超標(biāo)不高的情況下,采用次鈉投加去除氨氮,是可行的,但是一旦遇到超標(biāo)嚴(yán)重,采用次鈉來去除,成本太高,還帶來大量副產(chǎn)物,并不實(shí)用。